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发布时间:2021-01-01 02:57:00 作者:济南金泉化工
在pH3.51柠檬酸钾水溶液中存在着磷酸、柠檬酸、柠檬酸二氢钾、柠檬酸氢二钾和柠檬酸钾,官能团的增加使裂解产物更为丰富;2COOH基团与2COOK基团相比,2COOH基团更容易裂解生成H2O和CO。 pH3.51,12.14样品裂解产物的差异,可能是H3PO4和KOH改变了柠檬酸钾的裂解方式。在酸性环境中,样品可能大多以柠檬酸的形式存在,而柠檬酸更容易发生脱羧反应,生成H2O、CO或CO2等稳定的小分子化合物。而在碱性环境中,样品可能大多以柠檬酸钾的形式存在,而柠檬酸钾的脱羧难度相对比柠 檬酸大,而且酸、碱性环境中的H+和OH-能够分别与柠檬酸钾的羟基和羧基形成氢键,致使两种环境中柠檬酸钾脱水、脱羧时化学键的断裂方式和活化能有差别,故其初始裂解形成的离子或自由基也可能存在较 大差别,进而影响后续化学键的断裂和裂解方式,导致柠檬酸钾在酸、碱条件下的裂解产物不一样。
柠檬酸钾水溶液裂解生成2种醛类、10种酮类,说明样品发生部分裂解;600e下检出81种化合物。其中,醛酮类13种,类1种,芳烃类1种,苯类14种,酚类6种,茚类17种,稠环芳烃类29种。900e下检出86种化合物。其中,醛酮类16种,类1种,芳烃类1种,苯类14种,酚类7种,茚类18种,稠环芳烃类29种。裂解温度从300e升高至600e,裂解产物中苯类、酚类、茚类、稠环芳烃类物质急剧增加;而900e与600e相比,裂解产物种类基本一致,说明样品在600e下已基本裂解完全。
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